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超声协同降解水中乙酰甲胺磷的初步研究_超声波-论文网

时间:2014-03-12  作者:雷磊,王欣,殷晓梅
预先设定低温恒温槽的温度为20℃,取0.1g/L的农药标准液1mL于50mL容量瓶中,充分摇匀后移入恒温反应器中,加入0.03gTiO,调节溶液pH值为3.0,超声声强分别为20W/cm、30W/cm、40W/cm、50W/cm、60W/cm,样品分别超声处理10min、20min、30min、40min、50min、60min后,用磷钼蓝法测定乙酰甲胺磷的降解率,以不同功率下超声时间对乙酰甲胺磷降解率作图。

1.2.7TiO投加量对降解率的影响

预先设定低温恒温槽的温度为20℃,取0.1g/L的农药标准液1mL于50mL容量瓶中,充分摇匀后移入恒温反应器中,TiO的投加量分别为0.2g/L、0.4g/L、0.6g/L、0.8g/L、1.0g/L,调节溶液pH为3.0,在40W/cm超声处理30min,用磷钼蓝法测定乙酰甲胺磷的降解率,以TiO投加量对乙酰甲胺磷降解率作图。

1.2.8超声功率和TiO投加量对降解率的协同作用

预先设定低温恒温槽的温度为20℃,取0.1g/L的农药标准液1mL于50mL容量瓶中,充分摇匀后移入恒温反应器中,调节溶液pH值为3.0,依次以超声功率20W/cm,TiO投加量1.0g/L;30W/cm,0.8g/L;40W/cm,0.6g/L;50W/cm,0.4g/L;60W/cm,0.2g/L进行试验,用磷钼蓝法测定乙酰甲胺磷的降解率,以不同超声时间对降解率作图。

1.3数据分析处理

每组试验均重复3次,应用SPSS18.0软件进行数据处理,采用ANOVA进行Duncan多重检验分析,并进行多重比较,以P(差异显著)作为差异显著性判断标准,用Origin8.0软件进行图形绘制。

2结果与分析

2.1磷酸根浓度-吸光度标准曲线

在磷钼蓝比色法中,磷酸根浓度与吸光度成正比,通过磷酸根浓度-吸光度标准曲线可以得到曲线方程,把测得的吸光度值代入曲线方程就可以得到降解后的磷酸根离子浓度。磷酸根浓度-吸光度标准曲线如图1所示。

图1磷酸根浓度-吸光度标准曲线

Fig.1ThestandardcurvebetweenconcentrationofPOandabsorbance

由图1可知,曲线方程为,R=0.9995。线性关系良好,说明磷酸根浓度-吸光度标准曲线可以满足后期试验分析要求。

2..2温度对乙酰甲胺磷降解率的影响

由于超声会产生的一定的热效应,这在一定程度上会抑制乙酰甲胺磷的降解,因此控制试验的温度是十分必要的。温度对乙酰甲胺磷降解率的影响如图2所示。

图2温度对乙酰甲胺磷降解率的影响

Fig.2Effectoftemperatureondegradationofacephate

图2表明,反应温度对乙酰甲胺磷的降解有重要影响。随着温度由5℃升至20℃,乙酰甲胺磷的降解率也随之显著升高(P),这是由于,温度升高使得反应体系的分子热运动加快,从而增加了乙酰甲胺磷分子与TiO之间的接触机会,促进了乙酰甲胺磷的降解;但是,当温度继续由20℃升至至30℃时,此时乙酰甲胺磷的降解率则无显著差异(P>0.05),这是由于,当温度超过一定范围时,随着温度的继续增加,会造成农药分子之间的无效碰撞增多,从而使乙酰甲胺磷的降解率略有下降。本试验条件下,温度为20℃有利于乙酰甲胺磷的降解,30min后降解率可达48.1%;只加TiO不超声条件下,30min后乙酰甲胺磷的降解率仅为2.3%;而同样的温度条件下,单纯超声30min后,乙酰甲胺磷的降解率也仅有17.1%。这也初步证明超声与TiO有一定的协同降解作用。

2.3pH值对乙酰甲胺磷降解率的影响

选择适当的pH值对于提高乙酰甲胺磷的降解效果具有重要意义。本研究中pH值对乙酰甲胺磷降解率的影响如图3所示。

图3pH值对乙酰甲胺磷降解率的影响

Fig.3EffectofpHvalueofsolutionondegradationofacephate

由图3可知,总体而言,随降解时间的延长,各pH条件下的乙酰甲胺磷的降解率均呈升高趋势,但溶液的pH值不同,乙酰甲胺磷的降解程度亦有差别。这是由于,一方面,乙酰甲胺磷农药含有P=O和C=O双键,在酸性溶液或碱性条件下,亲核物质易使其双键发生断裂;另一方面,是由于超声降解一般发生在空化核或空化气泡的气-液界面处,而溶液pH的调节,有利于乙酰甲胺磷以分子形态存在,使其更易于挥发进入气泡核内部,从而促进乙酰甲胺磷的降解。此外,由于TiO是一种两性金属氧化物,其在水溶液中的等电点约为pH=6,在低pH时,H会与被吸附在催化剂表面上的O先结合生成HO,再进一步转变为·OH;在高pH时,则易于在TiO表面上失去一个电子形成·OH,·OH具有极强的氧化性,有利于乙酰甲胺磷的降解。

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