| 方法通常分为直接测定法和间接测定法。直接测定法一般是通过将无机碳(IC)除去后测定全碳(TC)的方法。TC的测定可采用干法氧化和湿法氧化将其转化为CO后进行定量。
2.3.1干法氧化
干法氧化即燃烧法,液体样可直接注入燃烧管,也可在燃烧前进行蒸发。在高温和固态催化剂作用下，含碳有机物和无机物被氧化分解成二氧化碳，用非色散红外光度法测定二氧化碳浓度。当温度高于1000℃~1100℃时,O可使样品中的OC被氧化。温度较低时,要使氧化反应彻底进行就需要催化炉。目前,大多数干法氧化采用950℃的高温加催化剂,少数采用680℃加催化剂。680℃能延长石英管的使用期限,改善重复性。
干法氧化的特点是检出率较高,氧化能力强,操作简单、快速。
2.3.2湿法氧化
湿法氧化采用不同的氧化剂、消解时间和反应温度来氧化OC，一般是在紫外催化和过硫酸盐溶液中，含碳有机物和无机物被氧化分解成二氧化碳，用非色散红外光度法测定二氧化碳浓度，从而确定TC浓度。氧化剂的种类很多,但使用最多的是过硫酸钠和过硫酸铵。
KSO通常用于水样中可溶性有机碳(DOC)的测定,在加入过硫酸盐前必须去除无机碳,因为需要测定反应生成CO2的量。高浓度的Cl将干扰反应,导致所测得的DOC量偏低,这可以通过使用较高浓度的过硫酸盐或延长反应时间来解决,也可以加入Hg来络合Cl。但随着温度的增加,过硫酸盐也会像重铬酸盐一样分解,且分解速率比氧化速率快。因此,为了缩短有机物与过硫酸盐的反应时间,应该增加氧化剂的浓度而不应升高温度。
湿法氧化的特点是准确度高、进样量大、灵敏度高、安全性能好,但费时，在间接测定法中,TOC是通过TC减去IC得到,将所有的碳氧化得到TC,IC则是通过测定样品经酸分解的CO2量得到的。
2.4消毒副产物检测
消毒副产物：如三卤甲烷、卤乙酸主要有一氯乙酸、二氯乙酸、三氯乙酸等。主要可采用气相色谱(gaschromatography,GC)、液相色谱(liquidchromatography,LC)、电喷雾离子化-质谱(electrosprayionization-massspectrometry,ESI-MS)、毛细管电泳(capillaryelectrophoresis,CE)
2.4.1气相色谱(gaschromatography,GC)
较低浓度卤乙酸的极性比较强,这种特性决定了不能直接采用GC进行分析,必须采用衍生化前处理技术,选用灵敏度高且选择性好的检测器。卤素原子具有很强的电负性,电子捕获检测器(ECD)是比较理想的检测器。先将卤乙酸衍生成甲酯后,采用GC-ECD进行检测,方法检测限达到了μg/L，所以萃取衍生后采用GC-ECD测定成为首选的标准方法。除使用ECD外,质谱也可作为GC分析的检测器。Sarrion[1]等用硫酸二甲酯作为衍生化试剂,采用顶空固相微萃取气相色谱-离子阱质谱法(GC-MS)测定HAAs,检出限为0.01～0.45μg/L。
2.4.2液相色谱(liquidchromatography,LC)
液相色谱技术测定卤乙酸不需要衍生化处理,它包括离子交换色谱、离子排斥色谱和离子对反相液相色谱等方法。
卤乙酸在水中几乎完全电离,因此,可以通过离子交换原理实现分离,利用抑制或非抑制电导检测器进行检测。虽然离子色谱法不需复杂的前处理,但由于电导检测器是通用型检测器,饮用水中的一些常见阴离子(浓度水平为mg/L级)会产生严重的基体干扰。检测限和灵敏度均低于气相色谱法。孙迎雪等[]将水样固相萃取富集后,经净化小柱去除常见阴离子干扰,大体积进样、梯度淋洗离子色谱分析,提高了检出限,减弱了硝酸根对二氯乙酸的干扰,对5种HAAs(一氯乙酸、一溴乙酸、二氯乙酸、二溴乙酸和三氯乙酸)的检出限范围(除了一溴乙酸)为0.38～1.69μg/L。
2.4.3电喷雾离子化-质谱
电喷雾离子化-质谱技术不仅具有很高的灵敏度,而且还具有很好的选择性,且可以方便地和多种分离技术联合使用。通过与液相色谱分离系统联用,对卤乙酸分析可得到满意的结果,检测限接近或优于GC-ECD,并已成功用于实际样品的分析,只需要少量样品用有机溶剂萃取或固相萃取后即可测定。ESI-MS由于具有灵敏度高、选择性好、前处理简单等优点,在卤乙酸分析中具有最大的优势,但由于成本较高,限制了ESI-MS在应用领域的推广。
2.4.4毛细管电泳技术
毛细管电泳技术是利用卤乙酸根的离子特性,即HAAs在外加电场作用下发生电泳而进行分离,通过紫外或二极管阵列检测器进行检测。CE不需要将HAAs衍生处理,但由于检测限较高(1～10mg/L),所以样品必需预浓缩(通常采用液-液萃取或固相萃取)。CE使用的工作溶液是电解质水溶液,预浓缩后的卤乙酸必需从有机相转移到水相(通常做法是蒸干溶剂后用水溶解)。 2/3 首页 上一页 1 2 3 下一页 尾页 |
