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饮用水消毒副产物毒理学研究进展-论文网

时间:2014-04-03  作者:杨帆,楚文海,张永吉,尹大强

论文摘要:基于国内外对饮用水消毒副产物(DBPs)毒理学效应的研究,根据消毒技术的发展过程,系统划分了DBPs的种类:含碳饮用水消毒副产物(C-DBPs)和含氮饮用水消毒副产物(N-DBPs)。并对已有的有关DBPs的毒理学研究方法进行归类总结,分析了相关研究的发展趋势,总结了已有研究的不足,并且对今后的研究方向提供了理论依据和相关建议。
论文关键词:饮用水,消毒副产物,毒理学

引言

对饮用水消毒副产物(disinfectionby-products,DBPs)的研究始于1974年,研究发现用氯作为消毒剂时,将会产生许多DBPs,研究较集中于两种含碳DBPs(C-DBPs),即挥发性三卤甲烷(Trihalomethanes,THMs)和难挥发性卤乙酸(Haloacticacids,HAAs),同时,毒理学家也开始研究生物体对这些DBPs的暴露与生态毒性之间的关系。研究表明,THMs和HAAs都具有一定程度上的致畸、致癌、致突变的“三致”作用。由于这些DBPs的生物毒性,使得许多饮用水生产单位不得不更换消毒工艺,用氯胺,臭氧或二氧化氮为主的消毒方式取代传统的以氯为主的消毒方式。

近年来,随着替代消毒剂的单独或联合使用,以及研究的不断深入,在饮用水中又发现了越来越多的新兴DBPs,这些化合物以含氮消毒副产物(nitrogenousdisinfectionby-products,N-DBPs)为主。如:卤化硝基甲烷(Halonitromethanes,HNMs),卤化乙腈(Haloacetonitriles,HANs),卤化乙酰胺(Haloacetamides,HAcAms),N-亚硝胺类物质(N-nitrosamines,NMs)等。

随着饮用水消毒副产物种类的多样化,其生物毒性和健康风险也越来越受到人们的关注。国内目前对DBPs的生物毒性的研究起步较晚,并且研究方法和内容上都有一定的局限性,只有明确DBPs的毒理学特征,才能够使得学者在今后的相关研究中分清主次。笔者根据国内外的相关研究,对DBPs进行了归纳分类,讨论分析了几种典型DBPs的毒性研究所采用的毒理学研究方法,为进一步进行DBPs的毒理学特性研究提供借鉴和依据。

2饮用水消毒副产物

液氯用于饮用水消毒已有近百年历史,目前,我国采用氯消毒剂的水厂占99.5%以上,而美国的氯消毒剂利用率占94.5%。氯消毒剂在水中的作用原理是依靠次氯酸(HClO)和次氯酸根(ClO)的消毒作用,研究发现其中HClO的消毒能力是ClO的40~80倍。在消毒过程中,化学物质会在水体中通过相关反应产生相应的消毒副产物,较典型的有THMs和HAAs。由于这些DBPs会产生一定的健康风险,各国对于饮用水DBPs中THMs和HAAs的含量限制越来越严格,使得许多饮用水单位不得不更换新的消毒技术。现在所选用的饮用水消毒方式主要有二氧化氯消毒,氯胺消毒和臭氧消毒,同时也加强了物理消毒技术和组合消毒技术的应用。随着新兴消毒技术的运用以及研究发现的不断深入,在饮用水中检测出多种相应的含氮消毒副产物(N-DBPs)。表1对这些DBPs的分类进行了具体的归纳小结。

由于我国国情所限,在将来一段时间内,我国饮用水消毒的主要方式仍将以氯化消毒为主,为了提高我国饮用水质量,我国最新生活饮用水标准(Standardsfordrinkingwaterquality,GB5749–2006)中已将饮用水中消毒剂常规指标及要求由一项增至四项,限制了氯气及游离氯制剂、一氯胺、臭氧及二氧化氯的浓度,而毒理指标中消毒副产物的相关指标也有一定程度增加。相比于USEPA对国内供水体系的DBPs的研究起始于1975年,并于1994年提出了新的适用于所有供水体系的DBPs的最大污染浓度,可见我国对于DBPs的研究亟需不断深入。

表1DBPs的分类

分类

代表物质

英文缩写

结构式

C-DBPs

三卤甲烷(Trihalomethanes, THMs

 

三氯甲烷

TCM

溴二氯甲烷

BDCM

二溴氯甲烷

DBCM

三溴甲烷

TBM

二氯碘甲烷

DCIM

溴氯碘甲烷

BCIM

卤乙酸 Haloactic acids, HAAs

 

一氯乙酸

CAA

二氯乙酸

DCAA

三氯乙酸

TCAA

溴氯乙酸

BCAA

溴二氯乙酸

BDCAA

二溴氯乙酸

DBCAA

溴乙酸

BAA

二溴乙酸

DBAA

三溴乙酸

TBAA

一碘乙酸

IAA

溴碘乙酸

BIAA

N-DBPs

卤化硝基甲烷(Halonitromethanes, HNMs

 

一氯硝基甲烷

CNM

二氯硝基甲烷

DCNM

三氯硝基甲烷

TCNM

一溴硝基甲烷

BNM

二溴硝基甲烷

DBNM

三溴硝基甲烷

TBNM

二溴一氯硝基甲烷

DBCNM

一溴二氯硝基甲烷

BDCNM

一氯一溴硝基甲烷

CBNM

卤化乙腈(Haloacetonitriles, HANs

 

氯乙腈

CAN

二氯乙腈

DCAN

三氯乙腈

TCAN

溴乙腈

BAN

二溴乙腈

DBAN

溴氯乙腈

BCAN

碘乙腈

IAN

卤化乙酰胺(Haloacetamides, HAcAms

 

一溴乙酰胺

BAcAm

二溴乙酰胺

DBAcAm

氯乙酰胺

CAcAm

二氯乙酰胺

DCAcAm

三氯乙酰胺

TCAcAm

N-亚酰胺

N-nitrosamines, NMs

 

N-亚硝基二甲胺

NDMA

N-亚硝基吡咯烷

NPYR

N-亚硝基吗啉

NMOR

N-亚硝基吡啶

NPIP

N-亚硝基二苯胺

NDPHA

N-亚硝基甲基乙基胺

NMEA

N-亚硝基二乙基胺

NDEA

N-亚硝基二丙胺

NDPA

N-亚硝基二丁胺

NDBA

           
3消毒副产物的毒理学研究进展

3.1含碳消毒副产物毒理学研究进展

3.1.1THMs

THMs是最早发现的饮用水消毒副产物,它们对龋齿类动物具有较强的致癌作用,可以作用于肝脏,大肠和肾脏,产生较强的毒性,并且已被确认为致癌物。在过去三十多年中,已有诸多学者对THMs的毒性以及作用机理展开了较深入的研究,采用较多的毒理学方法主要为体外试验法或体内试验法用以测试DNA序列转变和DNA损伤。

1994年,Melnick等以大鼠(rat)为模式动物,对大鼠进行口头暴露实验表明较高剂量的BDCM能使90%的雄鼠诱发腺癌,体外实验表明溴代THMs比氯代THMs对直肠癌的毒性强。1996年,Black等对TCM、BDCM、TBM和DBCM这四种THMs的毒性大小进行研究比对,并对他们的毒性由高到低进行排列,顺序为:BDCM>DBCM>TCM>TBM。1997年,DeMarini等对BDCM,TBM,DBCM,DCM四种THMs在谷胱甘肽-S-转移酶存在的条件下作用于沙门氏菌(S.typhimurium)所引起的基因突变进行了研究。选取HisG46为突变基因位点,检测突变光谱的变化情况,测得在谷胱甘肽-S-转移酶存在时,GC转变为AT的概率为96%~100%,且诱变能力的大小为:TBM≈CDBM>BDCM≈DCM。类推到人体,BDCM,TBM,DBCM三种物质受谷胱甘肽转移酶的调控,而不同于其他含氯THMs,所以两类物质对人体的作用机制不同。

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