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冷却器腐蚀、泄露原因与分析

时间:2015-09-24  作者:裴文杰 刘望东
  4.1.3 冷却器不锈钢管束材质检验实验(河北省钢铁产品质量监督检验站,唐山)

 

说明:

①管束牌号:0Cr18Ni9

②样品数量:1根

③检验依据:GB/T12771-2000

④样品状态:检验前未见异常

⑤样品等级:合格品

⑥检验项目:C、Si、Mn、P、Gr、Ni、S含量

⑦试验仪器:可见分光光度计、HCS-140型高频红外分析仪

实验结果见表6:

检验项目(%)

标准要求

检验结果

单项结论

不确定度

C

≦0.07

0.06

合格

——

Si

≦1.00

0.45

合格

——

Mn

≦2.00

1.26

合格

——

S

≦0.030

0.001

合格

——

P

≦0.035

0.028

合格

——

Gr

17.00~19.00

18.60

合格

——

Ni

8.00~11.00

8.32

合格

——

结论:不锈钢管束材质合格,由此可以排除材质问题造成的腐蚀。

4.2 标准不锈钢试片腐蚀实验

用国标不锈钢(1Cr18Ni9Ti)试片为试样,进行腐蚀试验,测定不同的酸性清洗剂在不同酸度下,对试片的腐蚀结果。

试验仪器:旋转腐蚀试验仪

试验温度:25℃

试验转速:90转/分钟

实验数据见下表7:

药剂

时间

盐酸5%

硝酸5%

氨基磺酸15%

氨基磺酸10%

试片编号

5011

5012

5013

5014

原重(g)

19.43290

19.43540

19.2465

19.0595

8小时( g)

19.3761

19.43530

19.24195

19.05902

减重(g)

0.0568

0.0001

0.00455

0.00048

26小时(g)

19.26495

19.43535

19.24143

19.05855

减重(g)

0.16795

0.0005

0.0051

0.0010

腐蚀速率g/m2h

2.307

0.0069

0.0701

0.0137

结论:

实验过程中和结束后,观察试片表面,均光滑如初,未发现晶间腐蚀,未发现点蚀和任何局部腐蚀麻点,实验结果显示试片腐蚀速率均达到化工行业国标HG/T2387-2007标准,酸洗所产生的腐蚀为试样表面的均匀腐蚀。

4.3 生物黏泥分析实验

分析实验数据见下表8:

元素

重量比%

体积比%

碳(C)

44.30

58.56

氧(O)

29.52

29.29

钠 (Na)

00.73

00.51

镁 (Mg)

00.82

00.54

铝 (Al)

03.27

01.92

硅 (Si)

09.49

05.36

磷 (P)

00.42

00.22

硫 (S)

00.29

00.14

氯 (CL)

00.49

00.22

钾 (K)

00.82

00.33

钙 (Ca)

01.20

00.48

铁 (Fe)

07.84

02.23

铝 (Cu)

00.81

00.20

4.4 循环水分析实验

实验数据见下表9:

测量指标

Ca2+(mg/L)

Mg2+(mg/L)

总碱以Ca2+计(mg/L)

Cl-(mg/L)

pH值

电导(us)

甲醇水

157.63

65.05

154.57

109.51

7.64

550

5 冷却器管束腐蚀泄漏原因分析

综合上述这此实验证明,冷却器材质,清洗液的使用,清洗方案都可以排除,冷却器管束腐蚀可能出现在生物黏泥或其它原因。

5.1 冷却器管束表面有大量点蚀麻坑,并有部分已穿孔,此种腐蚀现象被称为点蚀。

5.1.1 点蚀发生的特征及条件

①点蚀多发生于表面生成钝化膜的金属材料上(如不锈钢、铝等)或表面有阴极性镀层的金属上(如碳钢表面镀锡、铜和镍)。

②点蚀发生在有特殊离子的介质中,即有氧化剂,(空气中的氧)和同时有活性阴离子存在的钝化液中。如不锈钢对含中卤素离子的腐蚀介质特别敏感,其作用顺序是Cl->Br->I-。

③在某一阳极临界电位以上,电流密度突然增大,点蚀发生。

5.1.2 冷却器管束点蚀主要有几种原因:

①金属材质与水中氧气作用而引起的电化学腐蚀,其反应如下:

Fe→Fe2++2e

2H2O+O2+4e→4OH-

这些反应,促使微电池中阳极区的金属不断溶解而被腐蚀。

②有害离子引起的腐蚀

对于不锈钢制造的换热器,Cl-引起应力腐蚀的主要原因,因此冷却水中Cl-的含量过高,常使设备上应力集中的部分,如换热器花板上胀管的边缘迅速受到腐蚀破坏。循环冷却水系统中如有不锈钢制的换热器时,一般要求Cl-的含量不超过300mg/L。

③微生物腐蚀

微生物的滋生也会使金属发生腐蚀。这是由于微生物排出的黏液与无机垢和泥沙杂物等形成的沉积物附着在金属表面,形成氧的浓差电池,促使金属腐蚀。此外,在金属表面和沉积物之间缺乏氧,因此一些厌氧茵(主要是硫酸盐还原茵)得以繁殖,当温度为25-30℃时,繁殖更快,它分解水中的硫酸盐,产生H2S,引起碳钢腐蚀。

5.2 冷却器被拆开后,发现冷却器壳程(水程)内沉积大量的生物黏泥。我公司的空分工段冷却器处在整个循环水系统的最远端,安装位置也相对处于低点,在此处,循环水的流速受到影响,流速降低,加之折流板的作用,使大量杂物与生物黏泥沉淀。而生物黏泥的形成是由于由于大量微生物分泌的黏液与水中的灰尘与杂物黏在一起,最终沉积、吸附在了冷却器管束的表面。正是由于这些生物黏泥的覆盖,使冷却器管束表面形成的氧浓差电池。在这之后,就有了5.1.2第①、③条所阐述最终形成了局部的化学与电化学腐蚀。此时,我们可以做出一条我公司冷却器管束点蚀形成链:微生物——生物黏泥——氧浓差电池——电化学腐蚀。

结论:

a) 冷却器管束点蚀的形成,由其所在环境、介质等条件关系密切。

b) 要防止冷却器管束的点蚀,冷却水系统的水处理是关键,要严格控制循环水的PH值、氯离子、微生物的生长与生物黏泥的生成、结垢。

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