摘要:光催化氧化技术作为一种新型的氧化方法,,在印染废水处理中已经发挥了一定的作用并有广阔的发展前景。本文介绍了印染废水的性质及成分以及UV-TiO2降解难降解有机废水的机理和主要影响因素。
论文关键词:UV-TiO2,印染废水,光催化氧化,影响因素
印染废水的成分与加工不同纤维所用染料助剂、机器设备及操作方法的不同,而有所差异。各类不同纤维(纤维素纤维、蛋白质纤维、合成纤维 )所用染料及助剂造成污染的成分如下:直接染料所用助剂为:Na2CO3、 NaCl、 Na2SO4、表面活性剂;活性染料所用助剂为NaOH、Na2CO3、Na2SO4、NaCl、表面活性剂;还原染料所用助剂为:NaOH、 Na2SO4、 Na2Cr2O2、H2O2、NaBO3、CH3COOH、表面活性剂;硫化染料所用助剂为:Na2S、 Na2CO3、NaCl、H2O2,冰染料所用助剂为:NaOH、NaNO2、HC1、皂洗剂等表面活性剂;颜料所用助剂为:浆料、粘合剂、树脂等。酸性染料所用助剂为:CH3COOH、CH3COONa、Na2SO4、CH3COONH4、(NH4)3PO4、(NH4 )2SO4、表面活性剂;阳离子染料染腈纶所用助剂为:有机酸、表面活性剂。分散染料所用助剂为导染剂、CH3CH2OH、 CH3COONa、表面活性剂;酸性染料染尼龙所用助剂为:Na2SO4、有机酸、单宁酸、酒石酸、表面活性剂;阳离子染料染腈纶所用助剂为:有机酸、表面活性剂。除此以外还包括印花上的大量废弃物。由此可见印染废水的成分的确是非常复杂且难以处理的[1]。
2、光催化氧化原理[2-4]
光化学氧化法是近多年来发展迅速的一种高级氧化技术,它的反应条件温和“氧化能力强”适用范围广,利用该法处理难降解毒性有机污染已成为国内外研究的热点。目前,人们已对半导体多相光催化进行了广泛的应用研究,包括高效催化剂的制备和新型反应装置的设计、光催化在环境保护、卫生保健、金属催化剂制备和贵金属回收、物质合成制备等几个主要方面的应用情况,并取得了丰硕成果。半导体多相光催化反应的基本原理是半导体粒子具有能带结构,一般由填满电子的低能价带(valence band,VB)和空的高能导带(conduction band,CB)构成,价带与导带之间称为禁带。当用能量等于或大于禁带宽度(也称为带隙,Eg)的光照射半导体时,低能价带上的电子被激发跃迁至导带,在价带上产生相应的空穴(h+),它们在电场作用下分离。光生电子(e-)被迁移到粒子的表面,能还原半导体颗粒表面吸附的具有氧化性的金属离子,形成金属单质。光生空穴(h+)有很强的得电子能力,具有强氧化性,可以夺取半导体颗粒表面吸附的具有还原性的物质中的电子,使这些物质被氧化。通过这种作用,半导体本身因为得到电子而被还原,可以继续被光激发。从理论上讲,只要半导体吸收的光能不小于半导体的带隙能Eg,就足以被激发产生电子和空穴,该半导体就有可能用作光催化剂。反应如下:
TiO2+hv→hvb++evb-
O2+TiO2(e-)→TiO2+·O2-
·O2+2H2O+TiO2(e-)→TiO2+H2O2+2OH-
H2O2+TiO2(e-)→TiO2+·OH+OH-
今后的工作中,还要努力寻求高活性和高选择性的催化剂,加强采用自然光源和连续处理的研究,摸索最佳操作条件(包括体系温度、酸碱度、添加剂用量与配比、光照强度等),逐步向生产和生活实际靠拢,为半导体多相光催化在生产和生活中的实际应用奠定可靠基础。
3、UV-TiO2降解难降解有机物的影响因素
3.1光强
光催化氧化于光照下n型半导体中电子的激发跃迁,就像光电效应一样,只有当入射光子的能量大于或等于所用光催化剂的禁带宽度才能激发光催化反应。TiO2的禁带宽度约为3.2 eV,要激发TiO2价带电子跃迁所需入射光的最大波长为387 nm,研究中所用波长一般为紫外光波段300~400 nm,所用光源包括高压汞灯、中压汞灯、低压汞灯、黑光灯、紫外线杀菌灯等。应用太阳光作为光源的研究也取得了一定的进展,试验发现有相当多的有机物可以通过太阳光实现降解。
3.2 温度的影响
一般来说,液相中光催化反应对温度的微小变化不十分敏感。当反应温度增幅为20~60℃时,而反应速率一般只稍微增加。光催化反应是自由基反应,自由基的活化能很小,受温度影响的其他步骤如吸附、解吸、表面迁移和重排都不是决定光反应速率的关键步骤。因此,温度对光反应速率影响很小。
3.3pH的影响
溶液pH值的变化不仅可以影响到半导体光催化剂的光催化活性,而且还能影响半导体表面电荷的属性。光催化氧化反应的较高速率,在低pH和高pH值时都可能出现,pH值的变化对不同反应物降解的影响不同。pH值可影响半导体的能带位置,表面性质。当pH值较低时,半导体表面为正电荷,反之则为负电荷。表面电荷影响吸附性能,从而影响光催化反应的速率。但pH值变化很大时,光催化降解速率变化不大,光催化反应普遍特征是反应速率受pH值影响很小。
3.4·OH自由基清除剂的影响
·OH自由基清除剂如CO32-、HCO3-等的存在必然会消弱被降解物的去除效果。
参考文献
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