2HO2 → O3 ＋H2O
臭氧在水中的分解速度随pH值的升高而加快， pH值每升高一个单位，臭氧分解大约快3倍。因此随溶液pH值升高，臭氧分解形成OH的速度加快，有机物的去除效率也提高，从而CODcr有所下降。又由于臭氧氧化有机物会产生小分子有机酸或醛之类物质[6]，随着氧化的进行，废水pH值有所降低，所以选择一个合适的pH对于处理后的废水排放有很重要的作用。实验表明，pH调节过大会增加水处理的成本，故后续实验选取pH为9进行实验。
2.3 反应温度对废水COD去除的影响
取絮凝过后的上清液，在pH值为9，反应时间40min，臭氧浓度为1.32mg/L,臭氧流速为400mL/min的条件下，分别取样调节温度进行试验，分析试样CODcr，结果如图4所示。发表论文。
图4 反应温度对CODcr去除的影响
Fig.4 Effect of reation temperature on CODcr removal
由图可以看出，随着温度的增加CODcr值下降，但温度对CODcr的去除影响不是很大。因为臭氧氧化水的处理过程是气液两相反应，温度在此过程中是一个矛盾的影响因素。升高温度，一方面有利于降低化学反应的活化能，从而提高氧化反应的反应速率；另一方面却也使亨利常数增大，减小了臭氧从气相向液相的推动力，溶解度降低，从而降低了液相中臭氧的浓度，减缓化学反应速度。从图中可以看出，在同一时间内，虽然温度提高CODcr值有所下降，但效果并不是很明显。本文认为，温度在此试验中可以不作为主要的考察因素。因此，后续实验采用常温处理，即能降低成本又可减少工人的劳动量。
2.4 臭氧浓度对CODcr去除的影响
取絮凝过后的上清液，在pH值为9，反应时间40min，反应温度为20℃,氧流速为400mL/min的条件下，分别取样调节臭氧浓度进行氧化并分析水样CODcr，结果如图5所示。
随着臭氧浓度的增加，废水的CODcr去除率逐渐增加，并且在浓度较低时CODcr去除率增加得比较快。由于臭氧浓度的增加，增加了臭氧的分压，加大了溶液中臭氧的溶解量，进而增加了生成的自由基，有利于有机物的氧化降解。然而增大臭氧的浓度也会加大能耗，因此, 为了取得较好的经济效应, 对于一定的进水量, 根据所需的处理指标选取合适的臭氧投加量是非常必要的。
图5 臭氧浓度对CODcr去除的影响
Fig.5 Effect of ozone concentration on CODcr removal
3. 结 论
（1）在氧化工艺段，当氧化时间40min、温度20℃、pH值9、臭氧浓度1.32mg/L、流速为400mL/min时，CODcr可降低为140.04mg/L，色度为202倍，硝基酚含量为1.5mg/L。其中CODcr、硝基酚含量都达到GB14470.2-2002《兵器工业水污染物排放标准－火工药剂》的排放标准。
（2）DDNP生产废水经混凝－氧化联合技术处理后，除色度外，可达到工业废水排放标准，也可通过延长反应时间进一步降低色度达到排放标准。但是，因延长时间将增加能耗，故考虑在未来臭氧氧化工艺中加入高效的催化剂和改进反应器以提高氧化处理速率和臭氧利用率。
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