论文摘要：应用GC-MS技术对水蒸汽蒸馏的含笑叶、花挥发油成分进行分离鉴定。含笑叶挥发油鉴定出35种成分，占色谱峰总面积的90.83%，其主要成分为β-榄香烯（29.82%）、石竹烯（11.87%）、Elixene（8.39%）、γ-榄香烯（7.26%）和(Z)-5,11,14,17-二十碳四烯酸甲酯（5.70%）；含笑花挥发油有23种成分被鉴定，占色谱峰总面积的94.53%，其中β-榄香烯（41.08%）、(Z)-5,11,14,17-二十碳四烯酸甲酯（14.56%）、石竹烯（9.53%）、Elixene（7.31%）和大根香叶烯D（5.43%）为主要成分。含笑叶、花挥发油主含倍半萜和(Z)-5,11,14,17-二十碳四烯酸甲酯，单萜和二萜含量很低，且两者含有14种共同成分。
论文关键词：含笑,挥发油,化学成分,气相色谱,质谱
含笑（MicheliafigoSpreng），又称香蕉花，为木兰科（Magnotiacea）含笑属常绿灌木，原产于中国福建、广东及广西南部，现全国各地广为栽植；其枝叶稠密、四季常绿，花开若笑、香气浓郁，为优良的庭园观赏、芳香兼药用植物。关于含笑化学成分的研究已有报道：Toda等用乙醇蒸馏结合GC-MS技术，对含笑花（瓣）的芳香成分进行分离鉴定，从馏分I中分离得到似香蕉味的芳香组分乙酸异丁酯，同时结合多种波谱技术鉴定了一个由花蜡中亚麻酸衍生的组分(8Z,11Z,14Z)-8,11,14-十七碳三烯-2-酮；Tatsuka等应用GC-MS技术对含笑花的挥发性组分进行了分析；国内，典灵辉等也对含笑化学成分进行过研究。从已有的报道看，含笑化学成分差异很大，如具有抗癌效应的β-榄香烯，典灵辉等报道其为挥发油的主成分（相对含量：花33.43%、叶32.71%、根茎33.58%），而熊雄等报道则未检出。鉴此，本研究用水蒸汽蒸馏结合GC-MS技术对含笑叶、花挥发油成分进行分离鉴定，进一步明确其化学主成分，为含笑作为药用植物的开发应用提供理论基础。
1材料与方法
1.1材料
在福建师范大学仓山校区生命科学学院院园，于2009年4月含笑盛花期晴朗的早晨（8:00-8:30）采集同一植株健康的叶片和花朵作为试材。
1.2挥发油提取
含笑叶、花挥发油的提取按文献[9]进行。提取的挥发油经无水硫酸钠干燥，称重，计算得油率；用20倍体积的乙酸乙酯稀释供GC-MS分析。
1.3挥发油化学成分分析
仪器：美国Agilent6890-5973GC/MS联用仪。
色谱条件：HP-5MS柱（30m×0.25mm×0.25μm）；炉温从60℃（保持5min）,以20℃/min上升到270℃（保持2min）。进样口、气-质接口温度分别为260℃和280℃。载气：He(99.999％)，流速1.2mL/min，分流比50：1。进样量1μL。
质谱条件：离子源EI70eV，离子源和四极杆温度分别为230℃和150℃。数据采集方式scan，质量范围m/z30-500amu，采样速度1.61scan/sec。溶剂延迟时间3.00min。
定性和定量：样品经GC分离，根据总离子流图，应用NIST质谱库检索，并逐个解析各个峰相应的质谱图，对基峰、质荷比以及相对丰度等与标准图谱比较、鉴定。定量分析使用Hewlett-Parkard软件按面积归一化法计算各组分相对百分含量。
2结果与分析
含笑叶、花挥发油呈淡黄色，前者得油率为0.22%，后者得油率为0.25%。
图1和表1为含笑叶、花挥发油的GC总离子流图及成分鉴定结果。实验条件下，含笑叶挥发油共分离出62个峰，经计算机检索和人工解释，鉴定出35种成分，占挥发油总量的90.83%；含笑花挥发油共分离出43个峰，鉴定出23种成分，占挥发油总量的94.53%。
含笑叶挥发油中相对含量高于1%的组分有16种，占挥发油总量的86.50%。其分别为：β-榄香烯（29.82%）、石竹烯（11.87%）、Elixene（8.39%）、γ-榄香烯（7.26%）、(Z)-5,11,14,17-二十碳四烯酸甲酯（5.70%）、α-杜松醇（4.11%）、大根香叶烯D（3.65%）、榄香醇（3.15%）、杜松烯（2.45%）、α-石竹烯（2.36%）、τ-杜松醇（1.71%）、布藜醇（1.35%）、匙叶桉油烯醇（1.23%）、蓝桉醇（1.21%）、δ-榄香烯（1.21%）和桉烷-4(14),11-二烯（1.03%）。
含笑花挥发油有11种组分含量高于1%（占挥发油总量的89.32%），分别是：β-榄香烯（41.08%）、(Z)-5,11,14,17-二十碳四烯酸甲酯（14.56%）、石竹烯（9.53%）、Elixene（7.31%）、大根香叶烯D（5.43%）、榄香醇（3.48%）、α-杜松醇（2.12%）、杜松烯（1.97%）、4a,8-二甲基-2-异丙烯基-1,2,3,4,4a,5,6,7-八氢萘（1.44%）、δ-榄香烯（1.37%）和1,6-二甲基-4-(1-甲基乙基)-1,2,3,4,4a,7-六氢萘（1.03%）。
 
图1含笑叶、花挥发油的GC总离子流图
Fig.1TheGCtotalionchromatogramofvolatileoilsoftheleafandflowerofM.figo
表1含笑叶、花挥发油化学成分
Tab.1ThevolatileoilcompositionsoftheleafandflowerofM.figo
|
化合物
Compound
|
保留时间
Retention
time /min
|
分子式
Formula
|
相对含量
Relative content / %
|
|
叶Leaf
|
花Flower
|
|
α-蒎烯 α-Pinene
|
3.62
|
C H
|
0.02
|
|
|
莰烯 Camphene
|
3.76
|
C H
|
0.13
|
0.02
|
|
枞油烯 Sylvestrene
|
4.41
|
C H
|
0.07
|
|
|
顺-罗勒烯 cis-Ocimene
|
4.53
|
C H
|
0.07
|
|
|
α-松油烯 α-Terpinene
|
4.89
|
C H
|
0.03
|
|
|
芳樟醇 Linalool
|
4.95
|
C H O
|
0.36
|
0.17
|
|
(-)-樟脑 (-)-Camphor
|
5.40
|
C H O
|
0.02
|
|
|
龙脑 Borneol
|
5.56
|
C H O
|
0.01
|
|
|
α-松油醇 α-Terpineol
|
5.72
|
C H O
|
0.01
|
|
|
反-香叶醇 trans-Geraniol
|
6.13
|
C H O
|
0.02
|
|
|
δ-榄香烯 δ-Elemene
|
6.79
|
C H
|
1.21
|
1.37
|
|
α-荜澄茄烯 α-Cubebene
|
6.87
|
C H
|
0.22
|
0.29
|
|
依兰烯 Ylangene
|
7.05
|
C H
|
|
0.08
|
|
可巴烯 Copaene
|
7.08
|
C H
|
0.28
|
0.28
|
|
β-榄香烯 β-Elemene
|
7.18
|
C H
|
29.82
|
41.08
|
|
石竹烯 Caryophyllene
|
7.41
|
C H
|
11.87
|
9.53
|
|
α-愈创木烯 α-Guaiene
|
7.48
|
C H
|
|
0.82
|
|
(+) -表二环倍半水芹烯
(+)-Epi-bicyclosesquiphellandrene
|
7.58
|
C H
|
|
0.73
|
|
α-石竹烯 α-Caryophyllene
|
7.63
|
C H
|
2.36
|
|
|
(-)-别香树烯 (-)-Alloaromadendrene
|
7.68
|
C H
|
0.54
|
|
|
4a,8-二甲基-2-异丙烯基-1,2,3,4,4a,5,6,7-八氢萘
2-Isopropenyl-4a,8-dimethyl-1,2,3,4,4a,5,6,7-
octahydronaphthalene
|
7.73
|
C H
|
|
1.44
|
|
大根香叶烯D Germacrene D
|
7.79
|
C H
|
3.65
|
5.43
|
|
桉烷-4(14), 11-二烯 Eudesma-4(14),11-diene
|
7.84
|
C H
|
1.03
|
0.90
|
|
Elixene
|
7.89
|
C H
|
8.39
|
7.31
|
|
β-愈创木烯 β-Guaiene
|
7.93
|
C H
|
|
0.38
|
|
杜松烯 Cadinene
|
8.02
|
C H
|
2.45
|
1.97
|
|
1,6-二甲基-4-(1-甲基乙基)-1,2,3,4,4a,7-六氢萘
Naphthalene,1,2,3,4,4a,7-hexahydro-1,6-dimethyl-
4-(1- methylethyl)-
|
8.09
|
C H
|
|
1.03
|
|
榄香醇 Elemol
|
8.19
|
C H O
|
3.15
|
3.48
|
|
γ-榄香烯 γ-Elemene
|
8.30
|
C H
|
7.26
|
|
|
匙叶桉油烯醇 Spathulenol
|
8.41
|
C H O
|
1.23
|
|
|
蓝桉醇 Globulol
|
8.46
|
C H O
|
1.21
|
|
|
氧化石竹烯 Caryophyllene oxide
|
8.46
|
C H O
|
|
0.80
|
|
[1ar-(1aα,4β.,4aβ,7α,7aβ,7bα)]-1,1,4,7-四甲基十氢-
1H-环丙[e]薁-4-醇 1H-Cycloprop[e]azulen-4-ol,
decahydro-1,1,4,7-tetramethyl-,[1ar-(1a.alpha.,
4.beta.,4a.beta., 7.alpha. ,7a.beta.,7b.alpha.)]-
|
8.50
|
C H O
|
0.93
|
|
|
τ-杜松醇 τ-Cadinol
|
8.76
|
C H O
|
1.71
|
|
|
τ-依兰油醇 τ-Muurolol
|
8.76
|
C H O
|
|
0.71
|
|
α-杜松醇 α-Cadinol
|
8.86
|
C H O
|
4.11
|
2.12
|
|
布藜醇 Bulnesol
|
8.92
|
C H O
|
1.35
|
|
|
反-长叶松香芹醇 Longipino carveol, trans-
|
9.24
|
C H O
|
0.76
|
|
|
7R,8R-8-羟基-4-异亚丙基-7-甲基二环[5.3.1]-1-
十二烯 7R,8R-8-Hydroxy-4-isopropylidene-7-
methylbicyclo[5.3.1]undec-1-ene
|
9.48
|
C H O
|
0.46
|
|
|
(Z)-5,11,14,17-二十碳四烯酸甲酯
Methyl (Z)-5,11,14,17-eicosatetraenoate
|
9.94
|
C H O
|
5.70
|
14.56
|
|
芮木烯 Rimuene
|
10.21
|
C H
|
0.09
|
|
|
十六酸 Hexadecanoic acid
|
10.32
|
C H O
|
0.10
|
|
|
植醇 Phytol
|
11.07
|
C H O
|
0.21
|
|
|
二十二烷 Docosane
|
11.87
|
C H
|
|
0.03
|
|
合计 Total
|
|
|
90.83
|
94.53
|
含笑叶、花挥发油除含(Z)-5,11,14,17-二十碳四烯酸甲酯外，其余几乎都是萜类化合物：含笑叶挥发油鉴定的35种成分中，萜类化合物有33种，占挥发油总量的85.03%，其中萜烯19种（69.95%），萜醇13种（15.06%），萜酮1种（0.02%）；含笑花挥发油鉴定的23种成分中，含21种萜类化合物，占挥发油总量的79.94%，其中萜烯17种（73.46%），萜醇4种（6.48%）；且两者都以倍半萜为主，单萜和双萜含量很低（表2）。 1/2 1 2 下一页 尾页 |
