论文导读:目前气相色谱是一种十分成熟的分离分析方法,在分析实验室,特别是有关有机物分析的实验室几乎没有不配备气相色谱仪(简称GC)的,现在一些过去只进行无机物分析的实验室也重视气相色谱技术的应用,从而使气相色谱技术的应用领域逐渐扩大,使用的人数也在不断增加。
关键词:气相色谱,技术,应用
(一)、气相色谱技术的应用
目前气相色谱是一种十分成熟的分离分析方法,在分析实验室,特别是有关有机物分析的实验室几乎没有不配备气相色谱仪(简称GC)的,现在一些过去只进行无机物分析的实验室也重视气相色谱技术的应用,从而使气相色谱技术的应用领域逐渐扩大,使用的人数也在不断增加。
根据Majors [1]在2003年的统计,GC 的应用领域比上世纪90 年代有所变化,在药物分析、环境分析方面的应用占半数以上(见表1,) ,在农业和食品上的应用排在第三位,值得注意的是GC 在法庭分析和毒品鉴定上的应用有很大的增长。能源和石油分析占的比例少一些,这是美国的情况。我国GC 的应用领域大致也有类似的情况,近年GC在药物分析和环境分析上的应用同样也占很大的比例,特别是中药可挥发成分的分析有大量的研究报告 。针对GC 用于各类化合物分析Majors 的统计见表3
表1 GC 在各领域应用的比例[1]
应用领域 |
所占比例(%) |
药物分析 |
28.9 |
环境分析 |
25.4 |
农业和食品分析 |
12.9 |
有机化学品分析 |
10.3 |
法庭和毒品分析 |
6.0 |
医学和生物分析 |
6.0 |
塑料和聚合物分析 |
5.2 |
无机化学品分析 |
1.9 |
能源和石油分析 |
1.7 |
仪器设计和开发 |
1.7 |
表2 GC 在各领域应用的分析对象举例
应用领域 |
分析对象举例 |
环境 |
水样中芳香烃,杀虫剂,除草剂,水中锑形态 |
石油 |
原油成分、汽油中各种烷烃和芳香烃 |
化工 |
喷气发动机燃料中烃类,石蜡中高分子烃 |
食品、水果、蔬菜 |
植物精炼油中各种烯烃、醇和酯,亚硝胺,香料中香味成分,人造黄油中的不饱和十八酸,牛奶中饱和和不饱和脂肪酸 |
生物 |
植物中萜类,微生物中胺类、脂肪酸类、脂肪酸酯类 |
医药 |
血液中汞形态、中药中挥发油 |
法医学 |
血液中酒精,尿中可卡因、安非他命,奎宁及其代谢物,火药成分,纵火样品中的汽油 |
表3 GC 应用于在各类的比例[1]
化合物 |
所占比例(%) |
溶剂和烃类 |
48.1 |
酸和酯类 |
29.9 |
环境污染物 |
29.1 |
农药 |
27.4 |
药物 |
27.4 |
胺和碱性物 |
23.9 |
气体 |
23.1 |
杂项 |
18.8 |
单体和聚合物 |
17.1 |
香料和调料 |
12.0 |
法庭检验 |
12.0 |
生物医药和甾族化合物 |
9.4 |
高温甘油酸酯 |
8.5 |
模拟蒸馏 |
4.3 |
(二)、气相色谱仪器的进展
有关GC 仪器方面近两年国内发表的论文教多。孙守为和张绍原等对GC 仪器的新发展做了综合性评论[2,3] ,两篇文章认为GC 仪器近年着重于快速色谱、多维色谱和GC/MS有较快的发展,多维色谱和全二维气相色谱的应用文章也不少。博士论文,应用。博士论文,应用。在GC中全二维气相色谱近两年仍然受到重视,中科院大连化学物理研究所的许国旺研究组继续全二维气相色谱的研究,近两年有多篇论文在国内外发表,例如他们研究了卷烟主流烟气粒相物中酚类化合物组成的全二维气相色谱/ 飞行时间质谱方法,并用所建立的方法对一种市售混合型卷烟主流烟气粒相物中的酚类馏分组成进行了表征。博士论文,应用。博士论文,应用。采用TOFMS谱图库检索辅以二维“结构谱图”的定性手段, 初步鉴定出了其中250个酚类化合物。博士论文,应用。博士论文,应用。这些酚类化合物包括66个烷基苯酚、47个烯基苯酚、57个萘酚、17个苯基苯酚、32个甲氧基苯酚、9个酚酮和15个酚醛化合物,同时对不同类型的酚类化合物在二维气相色谱上的分布模式进行了讨论。并将全二维气相色谱法用于柴油馏分的组成分布研究, 建立了两种GC ×GC 方法, 一种用于柴油组成的详细表征,另一种用于柴油族组成的快速分离和定量, 两种方法均不需要样品预处理。用前一种方法对柴油馏分中的烃类化合物、主要的含硫化合物与含氮化合物组成进行了研究; 对催化裂解柴油中的27种含氮化合物和42 种含硫化合物进行了定性; 用后一种方法在70min内即可完成柴油馏分族组成的定量分析, 应用所建立的方法测定了4个不同来源的柴油馏分中非芳烃、一环芳烃、二环芳烃、三环芳烃的含量, 定量结果与ASTMD2425法进行了对比, 两种方法有较好的一致性。另一方面用全二维气相色谱/飞行时间质谱分析了连翘挥发油的化学成分组成. 在优化柱系统、调制周期、升温程序等色谱参数的基础上,分析连翘挥发油的化学成分组成。结果鉴定出匹配度大于800 的组分有220种, 其中的66种体积百分比大于0.02 %。
气相色谱检测器一直是人们进行气相色谱研究的重要课题,国内近两年也有一些新的或改进的GC 检测器的报道,例如师宇华等[4]以微波诱导等离子体作为气相色谱的原子发射光谱检测器, 在优化实验参数的基础上, 考察了该检测器对有机化合物中的C , P , Si , Sn , B 和I 元素的响应特性(检出限、线性范围和精密度) ,结果表明这种检测器在仪器成本、功率消耗和气体消耗等方面明显优于气相色谱-电感耦合等离子体2原子发射光谱检测器( GC2ICP2AED) ,对各元素测定的检出限优于GC2ICP2AED 约1个数量级,尤其适合于B和I 元素的测定。气相色谱和各种光谱仪的联用有不少文献报道,气相色谱和各种检测器的联用也较多 ,如杨永坛等采用气相色谱与原子发射光谱联用(GC2AED)技术,研究了催化裂化汽油中各种硫化物类型分布的分析方法,考察了色谱条件对催化汽油中各种硫化物分离的影响, 定性测定了催化汽油中的60 余种硫化物, 首次计算了程序升温条件下汽油馏分中各种硫化物的保留指数,为不同实验室的定性比较提供了依据,这一方法可应用于不同来源汽油中各种硫化物类型分布的研究[5,6] 。罗茜等[7] 利用气相色谱/质谱(GC/MS) 确定三氯新经多相催化加氢后所得的氯代邻羟基二苯醚类化合物的分子组成和结构; 以正二十烷为内标物利用气相色谱/原子发射光谱(GC/ AED) 碳元素(496 nm) 检测通道,直接得到氯代邻羟基二苯醚类化合物中碳元素的质量,再根据分子式对组分定量,同时选择氯(479 nm) 和氧(171 nm) 通道,以三氯新为内标物定量组分中的氯和氧元素的质量,不同检测通道和不同内标物对同一组分所得定量结果基本一致。而,对难以全部获得标准样品的复杂体系(如含有多种杂原子、同分异构体以及化学反应过程产物) ,GC/MS 和GC/ AED 联用能够得到准确、可靠的定性和定量结果。
参考文献:
[1]Majors R E ,LC2GC ,2003 ,21 (10) : 960
[2]孙守为.气相色谱和高压液相色谱及其与质谱联用技术发展近况现代仪器,2003,9(1):36
[3]张绍原等.气相色谱仪器的新发展现代仪器,2003,9(4):1
[4]师宇华等.气相色谱微波诱导等离子体原子发射光谱检测器对C ,P,Si ,Sn ,B 和I元素的响应特性的研究色谱,2003,21(6):621-624
[5]王清清等.气相色谱-微波诱导等离子体原子发射光谱的应用进展分析化学,2004,32(8):1093
[6]杨永坛等.气相色谱-原子发射光谱联用技术及其在石油分析中的应用现代科学仪器,2003,(2):46
[7]罗茜等.气相色谱/质谱与气相色谱/原子发射光谱联用分析
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