论文导读：测量不确定度不仅是为了判断所得数据的分散性、可靠性，也为了让分析者更恰当的经行数据处理，得到更科学合理的检测结果，而更重要的通过测量不确定度评定过程中对测量误差来源的分析，能有所针对性的设计和组织实验，尽可能的减少误差，提高测量的准确性。本文根据对锅炉水中磷酸根离子测定的实践，对用离子色谱法测定水中磷酸根离子的不确定度进行分析，并尝试在工作中加以应用。1.1测量方法：按照《GB/T14642-2009工业循环冷却水及锅炉水中氟、氯、磷酸根、亚硝酸根、硝酸根和硫酸根的测定离子色谱法》测定水中磷酸根离子的含量，采用阴离子交换分离柱，分离磷酸根离子，以碳酸钠-碳酸氢钠溶液为淋洗液，用电导检测器进行检测，以保留时间定性，用外标法峰面积定量，用最小二乘法拟合浓度-峰面积曲线为标准曲线。
关键词：不确定度，磷酸根，离子色谱法
测量不确定度不仅是为了判断所得数据的分散性、可靠性，也为了让分析者更恰当的经行数据处理，得到更科学合理的检测结果，而更重要的通过测量不确定度评定过程中对测量误差来源的分析，能有所针对性的设计和组织实验，尽可能的减少误差，提高测量的准确性。免费论文网。本文根据对锅炉水中磷酸根离子测定的实践，对用离子色谱法测定水中磷酸根离子的不确定度进行分析，并尝试在工作中加以应用。免费论文网。免费论文网。
1实验部分
1.1 测量方法：按照《GB/T 14642-2009工业循环冷却水及锅炉水中氟、氯、磷酸根、亚硝酸根、硝酸根和硫酸根的测定离子色谱法》测定水中磷酸根离子的含量，采用阴离子交换分离柱，分离磷酸根离子，以碳酸钠-碳酸氢钠溶液为淋洗液，用电导检测器进行检测，以保留时间定性，用外标法峰面积定量，用最小二乘法拟合浓度-峰面积曲线为标准曲线。
1.2实验条件
环境条件：室内温度21.8℃,相对湿度55%
仪器条件：青岛普仁仪器有限公司生产的PIC-8型离子色谱仪；NJ–SA–4A 阴离子色谱分析柱，泵流量设定值：1.5mL/min；淋洗液：8mmol/lNa2CO3和1mmol/lNaHCO3混合液。
2数学模型及不确定度来源
2.1 根据测量原理得到水样中磷酸根含量测定模型数学模型为：
c=c0+△
其中：c：被测样品浓度，（mg/L）；
c0：线性回归法测得的水中磷酸根浓度，（mg/L）；
△：其他误差；
2.2传播率公式
urel2(c)= urel2(c0) +urel2(△)
2.3不确定度分量的主要来源
（1）输入量c0引入的不确定度
（2）其他因素引入的不确定度
3不确定度分量的评定
3.1输入量c0引入的不确定度
表一 校准溶液的峰面积测量结果
| 标准溶液浓度（mg/L） |
峰面积测量结果（μS/cm·min） |
| 1 |
2 |
| 0.0 2.0 4.0 6.0 8.0 10.0 12.0 |
0 0.508 1.011 1.508 2.056 2.508 3.118 |
0 0.502 1.021 1.532 2.099 2.499 3.018 |
计算公式：c0=（y-a）/ b
最小二乘法拟合的线性方程及相关系数：y = 0.2547 c0 -0.00098；R2 = 0.9995
3.1.1 y残差的标准偏差sy/x引入的不确定度
式中：yij：仪器各点峰面积；
yj: 回归曲线的计算值；
m：每个浓度点测量重复次数；
n：标准曲线浓度点数目；
经计算可得其相对不确定度为：1.3%
3.1.2 标准溶液的配置引入的不确定度
磷酸根标准溶液(GBW08623)浓度1000mg/l,不确定度Urel=1%，k=2；则
其定值不确定度为： 1%/2= 0.50% ;
其单标线移液管稀释过程产生的不确定度：0.13%,
单标线移液管稀释过程产生的不确定度：0.059%.[ 2]
以上三项合成得0.53%
3.2 其他因素引入的不确定度
如仪器稳定性，电压稳定性等因素，根据经验估计其为0.20%
表二 不确定度分量汇总表
| 标准不确定度分量u(xi) |
不确定度来源 |
相对不确定度 |
| urel(c0) |
y残差的标准偏差sy/x引起的不确定度 |
1.3% |
| 标准溶液的配置引入的不确定度u2 |
0.53% |
| urel(△) |
仪器稳定性等 |
0.20% |
4合成不确定度
上述输入量相互独立无关，则由urel2(c)= urel2(c0) +urel2(△)，得urel(c)=1.4%
5扩展不确定度
按正态分布，以95%的置信概率为最佳区间，包含因子取k=2，则扩展不确定度为：
Urel=k×urel(c)=2×1.4%=2.8%
6测量不确定度的报告与表示
按照GB/T 14642-2009所规定的测量程序，离子色谱仪测量工业循环冷却水及锅炉水中磷酸根测量结果的不确定度为:
Urel= 2.8%；k=2
7讨论
（1）通过离子色谱法对锅炉水中磷酸根离子浓度的不确定度分析发现，对测量不确定度贡献最大的分量是输入量产生的不确定度
（2）由于仪器设备在实际测量过程中，随着外界环境温度、湿度，泵压及电流条件的变化会给测定结果引入一定的不确定度
（3）通过测量不确定度，对于环境监测工作中判定临界限值的检测数据尤为重要。
参考文献：
[1] 《GB/T14642-2009工业循环冷却水及锅炉水中氟、氯、磷酸根、亚硝酸根、硝酸根和硫酸根的测定 离子色谱法》[S].
[2] 离子色谱法测定水中氯化物的不确定度分析[J].中国热带医学，2005，5（6）：1312-1313.
[3] JJF1059-1999 测量不确定度的评定与表示[S].
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