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元谋栽培印楝枝叶化学成分研究_甾体

时间:2011-06-16  作者:秩名
化合物6:C17H28O3,无色油状物,1H NMR (CDCl3, 400MHz): δH5.75 (1H, dd, J = 17.4,10.9 Hz, H-1), 5.05 (1H, ddd, J = 11.0, 10.9, 4.2 Hz, H-8), 4.91 (1H, d, J = 10.8 Hz, H-2a), 4.88 (1H, dd, J = 17.5 Hz, H-2b), 4.84(1H, m, H-3a), 4.59 (1H, brs, H-3b), 2.04 (3H, s, H-Ac), 1.79 (1H, dd, J = 11.7, 3.0 Hz, H-11), 1.69 (3H, s, H-13), 1.18 (3H, s, H-14), 1.17 (3H, s,H-15), 1.05 (3H, s, H-12);13CNMR (CDCl3, 100MHz) 数据见表2。其NMR数据与文献[9]报道的7-acetoxy-elema-1,3-dien-8-ol一致。

化合物7:C15H24O2,无色油状物,ESIMS (positive) m/z 259 [M + Na]+1H NMR (CDCl3, 500MHz): δH 5.34 (1H, m, H-3),3.71 (1H, dd, J = 6.1, 10.2 Hz, H-1), 1.74 (3H, m, H-14), 0.92 (3H, d, J= 6.8 Hz, H-12), 0.89 (3H, d, J = 6.8 Hz, H-13), 0.70 (3H, s, H-15);13CNMR (CDCl3, 125MHz) 数据见表2。其MS及NMR数据与文献[10]报道的1-naphthalenone一致中国论文网。

化合物8:C15H24O2,无色油状物,1H NMR (CDCl3, 400MHz): δH3.59 (1H, dd, J = 4.7, 11.2 Hz, H-1), 2.30 (1H, m, H-11), 1.94 (1H, m, H-7), 1.66 (3H, brs, H-14), 0.91 (3H, d, J = 6.9 Hz, H-12), 0.90 (3H, s, H-15), 0.86 (3H, d, J = 6.9 Hz, H-13);13CNMR (CDCl3, 100MHz) 数据见表1。其NMR数据与文献[11]报道的acarusnol一致。

表2化合物6-9、15、16的13CNMR数据

No.

6

7

8

9

14

15

No.

6

14

15

1

148.2

74.9

76.7

45.3

41.2

44.6

16

 

 

222.1

218.4

2

110.8

31.7

26.6

80.5

67.0

72.8

17

 

 

66.3

65.2

3

112.7

121.5

32.1

48.5

74.4

72.9

18

 

 

13.7

13.6

4

146.2

131.4

139.1

37.4

77.8

77.3

19

 

 

15.9

17.5

5

52.0

61.1

136.4

51.2

44.6

50.6

20

 

 

18.6

18.1

6

44.7

210.8

206.8

21.4

25.8

26.6

21

 

 

13.8

13.7

7

72.8

57.0

57.4

33.8

33.7

32.8

Ac

169.7

 

 

 

 

8

72.7

27.3

21.5

35.4

35.3

34.1

Ac

21.7

 

 

 

 

9

29.0

34.5

36.8

74.7

56.7

56.8

 

 

 

 

 

 

 

 

10

41.0

45.3

42.9

27.3

38.2

35.7

 

 

 

 

 

 

 

 

11

52.0

26.3

25.7

27.9

21.1

20.5

 

 

 

 

 

 

 

 

12

17.4

18.7

18.1

36.6

39.1

38.6

 

 

 

 

 

 

 

 

13

24.6

21.7

21.0

25.8

43.3

42.2

 

 

 

 

 

 

 

 

14

26.1

9.9

20.6

31.8

51.6

50.3

 

 

 

 

 

 

 

 

15

28.5

18.7

18.3

29.5

39.4

38.2

 

 

 

 

 

 

 

 

化合物9:C15H24O2,白色粉末,1H NMR (C5D5N, 500MHz): δH4.13 (1H, t, J = 7.9Hz, H-2), 3.56 (1H, brs, H-9),1.19 (3H, s, H-14), 1.10 (3H, s, H-15), 0.89 (3H, s, H-13);13CNMR (C5D5N, 125MHz) 数据见表2。其NMR数据与文献[12]报道的colvane-2β,9α-diol一致。

化合物10:C30H48O3,白色粉末;1H NMR (C5D5N, 400MHz): δH5.54 (1H, m, H-12), 3.51 (1H, dd, J = 9.5, 6.30 Hz, H-3), 2.68 (1H, d, J= 11.3 Hz, H-18), 1.67 (1H, t, J = 8.8 Hz, H-9), 1.29 (3H, s, H-23),1.26 (3H, s, H-27), 1.10 (3H, s, H-26), 1.07 (3H, s, H-25), 1.04 (3H, d, J= 6.4 Hz, H-29), 0.99 (3H, d, J = 6.4 Hz, H-30), 0.92 (3H, s, H-24);13CNMR (C5D5N, 100MHz) 数据见表3。其NMR数据与文献[13]报道的乌苏酸(ursolic acid)一致。

化合物11:C30H48O4,白色粉末,1H NMR (C5D5N, 400MHz): δH 5.46 (1H,brs, H-12), 3.62 (1H, ddd, J = 11.0, 8.2, 4.3Hz, H-2), 2.96 (1H, d, J= 8.2 Hz, H-3), 1.36 (3H, s, H-23), 1.20 ( 3H, H-27), 1.19 (3H, s, H-26), 1.14(3H, s, H-25), 1.10 (3H, s, H-24), 1.06 (3H, s, H-29), 1.03 (3H, s, H-30);13CNMR (CDCl3, 100MHz) 数据见表3。其NMR数据与文献[14]报道的马斯里酸(maslinicacid)一致。

表3 化合物10-13的13CNMR数据

 

No.

10

11

12

13

No.

10

11

12

13

1

39.1

47.8

48.0

48.1

16

24.9

24.0

24.9

24.9

2

28.2

68.6

68.6

68.9

17

48.1

46.5

48.1

48.0

3

78.1

83.9

83.9

78.3

18

53.6

42.0

53.6

53.6

4

39.4

39.9

40.1

43.7

19

39.5

46.7

39.5

39.5

5

55.8

55.9

56.0

48.1

20

39.4

31.0

39.4

39.4

6

18.8

18.9

18.9

18.6

21

31.1

34.3

31.1

30.0

7

33.6

33.2

33.6

33.2

22

37.5

33.3

37.5

37.5

8

40.0

39.9

39.9

40.1

23

28.9

29.4

29.4

66.6

9

48.1

48.2

48.1

48.0

24

15.7

16.9

17.7

14.4

10

37.3

38.6

38.5

38.4

25

16.6

17.5

17.5

17.5

11

23.7

23.7

23.8

23.9

26

17.6

17.7

17.0

17.6

12

125.7

122.5

125.6

125.6

27

24.0

26.2

23.9

23.8

13

139.3

144.9

139.3

139.3

28

180.0

180.2

179.9

179.9

14

42.5

42.2

42.6

42.6

29

17.5

33.2

17.5

17.5

15

28.7

28.3

28.7

28.7

30

21.5

23.8

21.4

21.4

化合物12:C30H48O4,白色粉末,1H NMR (C5D5N, 400MHz): δH5.45 (1H, m, H-12), 4.10 (1H, dt, J = 10.2, 4.3, 4.3 Hz, H-2), 3.33 (1H,d, J = 10.2 Hz, H-3), 2.61 (1H, d, J = 11.2 Hz, H-18), 1.27 (3H,s, H-23), 1.19 (3H, s, H-27), 1.07 (3H, s, H-26), 1.04 (3H, s, H-25), 0.97 (3H, d, J = 5.0 Hz, H-29), 0.96 (3H, s, H-24), 0.94 (3H, d, J = 5.9 Hz, H-30);13CNMR (C5D5N, 100MHz) 数据见表3。其NMR数据与文献[15]报道的2α-羟基乌苏酸(2α-hydroxyoxyursolicacid)一致。

化合物13:C30H48O5,白色粉末甾体,1H NMR (C5D5N, 400MHz): δH 5.44(1H, brs, H-12), 4.22-4.26 (1H, m, H-2), 4.21 (1H, d, H-3), 2.60 (1H, d, J = 11.4 Hz, H-18), 1.12 (3H, s, H-27), 1.06 (3H, s, H-26),1.05 (3H×2, s, H-24, 25), 0.94(3H, d, J = 6.4 Hz, H-29), 0.90 (3H, d, J = 6.5 Hz, H-30);13CNMR (C5D5N, 100MHz) 数据见表3中国论文网。其NMR数据与文献[16]报道的猕猴桃酸 B(eriantic acid B)一致。

化合物14:C21H34O4,无色针晶(甲醇),1H NMR (CD3OD, 400MHz): δH 4.04 (1H, m, H-2), 3.83(1H, t, J = 2.9 Hz, H-3), 3.71 (1H, t, J = 3.0 Hz, H-4), 1.05(3H, t, J = 7.5 Hz, H-21), 0.72 (3H, s, H-18);13CNMR (CD3OD, 100MHz) 数据见表2。其NMR数据与文献[17]报道的2α,3α,4β-trihydroxypregnan-16-one一致。

化合物15:C21H34O4,无色针晶(甲醇),1H NMR (CD3OD, 400MHz): δH 4.55 (1H, m, H-2), 4.18(1H, brs, H-4), 3.85 (1H, t, J = 3.4 Hz, H-3), 1.62 (3H, s, H-19), 1.04(3H, t, J = 7.5 Hz, H-21), 0.57 (3H, s, H-18);13CNMR (CD3OD, 100MHz) 数据见表2。其NMR数据与文献[17]报道的2β,3β,4β-trihydroxypregnan-16-one一致。

3 讨论

本研究还将印楝粗提物及化合物1-4进行了杀虫活性的实验,结果表明印楝粗提物及化合物1-4对所选昆虫无明显抑制活性。并且本次化学成分研究中未分离得到印楝素A这一主要昆虫拒食及杀虫活性物质,这两种之间是否关联还有待进一步的研究。本研究还从印楝的枝叶中首次分离得到了化合物6-15。


参考文献
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