论文摘要：钨和钼可以在氯酸盐 -苯羟乙酸 -硫酸 -辛可宁体系中分别能产生灵敏度较高、跨度较大的极谱催化波。本文采用1mL（1+1)硫酸+1mL高氯酸+20m（1+1）王水湿法消解化探样品 ,再用150g/L氢氧化钠溶液浸提 ,智能极谱法同时测定钨和钼。该方法快速简单,准确,适用于化探样品中微量钨钼元素的同时测定,并已实际应用于大批量样品分析检测。
论文关键词：微量钨钼,智能极谱,化探样品
1.1仪器
JP-303D示波极谱仪(成都仪器厂），三电极系统（滴汞电极、铂丝电极、222参比电极），通风良好工作室
1.2试剂
氯酸钠75g/L、硫酸（1+1）、氢氧化钠150g/L、甲基橙、
2.5%苯羟乙酸（苦杏仁酸）+辛可宁0.2g/L(现用现配）称取0.2g辛可宁加2mL（1+1)硫酸溶解后，加水至1000mL,再加入25g苯羟乙酸,溶解后浑匀，于塑料瓶中保存。
钨标准溶液称取经500度灼烧2小时后的光谱纯三氧化二钨0.1262g，加2g氢氧化钠和少量水，加热溶解冷却后移入1000mL容量瓶中用水稀释至刻度摇匀。转入塑料瓶中保存。此溶液每毫升相当于100微克的钨。
钼标准溶液称取经500度灼烧后的光谱纯三氧化二钼0.1500g，加入2g氢氧化钠和少量水，加热溶解，冷却后移入1000mL容量瓶中，用水稀至刻度摇匀。
转入塑料瓶中保存。此溶液每毫升含100微克的钼。
混合标准溶液分别取上述储备液稀释配成每毫升含钨0.1微克和含钼0.1微克的标准工作液。
1.3标准系列
分取混合标准溶液分别取0、0.25、0.50、1.25、2.50、5.00放于25ml容量瓶中，加入1滴甲基橙，以稀硫酸调至弱酸性，加入（1+1）硫酸1mL，混匀，放置室温，准确加入2.5%苯羟乙酸（苦杏仁酸）+辛可宁0.2g/L混合液5.0ml，混匀，再准确加入75g/L氯酸钠10.0ml，摇匀，用水稀至刻度摇匀，放置20分钟，在示波极谱仪进行测试。
1.4操作手续
准确称取0.5000g样品于50mL烧杯中加入（1+1）硫酸1mL，1mL高氯酸、（1+1）王水20mL,加入，于电热板，在160℃加热蒸干，再于200℃至白烟冒尽,取下稍冷却,加入少量水加热至沸，再加入10mL150g/L氢氧化钠溶液,取下微冷却,转移至50mL容量瓶，用去离子水定容至刻度,静置2～3h。分取上层清液5ml于50ml比色管中，加入1用稀，加入（1+1）硫酸1mL放置15分钟，再准确加入2.5%苯羟乙酸（苦杏仁酸）+辛可宁0.2g/L混合液5.0ml，摇匀，准确加入75g/L氯酸钠溶液10.0ml，用水稀至25毫升刻度摇匀，放置20分钟，在示波极谱仪进行测试。
空白溶液没有样品，其余的操作与样品处理过程相同。
1.5测定条件
钨的峰电位：-0.80V,起始电位的-0.40V，终止电位是-1.20V，扫描速率400mV/S,静止时间5S，一级导数波
钼的峰电位：-0.17V,起始电位的0.10V，终止电位是-0.70V，扫描速率400mV/S,静止时间5S，一级导数波
2测试结果与讨论
2.1在此条件下钨在-0.80V处有灵敏的较高，跨度较大的无干扰的一级导数波，钼在-0.17V有灵敏的倒数波
2.1.1钨钼的催化极谱波示意图
2.1.2钨和钼的标准曲线图
2.1.2.1钨、钼的标准曲线图-808mV
μg/25mL0.0250.0500.1000.2500.5001.000
钨Ip*104.3345.4387.62514.47025.47044.500
钼Ip*101.0721.2071.5142.4413.8916.774
钨的线性方程为y=41.411X+3.6886,相关系数为R=0.9984；钼的线性方程为y=5.8565X+0.9375,相关系数为R=0.9999。可见钨和钼在0.025～1.0ug/25mL线性关系良好。
2.2准确度及精密度
随机选取水系沉积物样品与国家一级水系沉积物标准物质，在不同时间，不同人次分析手绪进行10次检测，统计其结果，计算其准确度及精密度及相对误差。
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方法精密度和准确度技术指标
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|
元素
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质量参数
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标 准 物 质
|
|
GSD-1a
|
GSD-2
|
GSD-5
|
GSD-8
|
GSD-11
|
GSD-14
|
|
W
|
 （10 ）
|
0.85
|
23
|
3.1
|
1.78
|
134
|
5.4
|
|
Cs（10 ）
|
1.0
|
24
|
3.2
|
2.00
|
126
|
5.6
|
|
|
-0.071
|
-0.018
|
-0.014
|
-0.051
|
0.027
|
-0.016
|
|
RE %
|
-15.00
|
-4.17
|
-3.13
|
-11.00
|
6.35
|
-3.57
|
|
RSD %
|
10.25
|
8.65
|
7.86
|
10.25
|
6.35
|
8.9
|
|
Mo
|
 （10 ）
|
0.98
|
1.72
|
1.00
|
0.60
|
5.27
|
2.95
|
|
Cs（10 ）
|
1.04
|
2.00
|
1.20
|
0.54
|
5.90
|
2.70
|
|
|
-0.026
|
-0.066
|
-0.079
|
0.046
|
-0.049
|
0.038
|
|
RE %
|
-5.77
|
-14.00
|
-16.67
|
11.11
|
-10.68
|
9.26
|
|
RSD %
|
8.78
|
0.37
|
9.25
|
6.67
|
0.96
|
3.76
|
3结论
传统的极谱法用的是高温碱熔样品，提取定容，然后在再分测试，方法较复杂，处理过程中劳动量较大，时间长，灵敏度也较差。本法在改进了前处理方法，采用1mL（1+1)硫酸+1mL高氯酸+20m（1+1）王水湿法消解化探样品,再用150g/L氢氧化钠溶液浸提，大大减少了前处理过程，方法简便，适用于大批量化探样品中微量的钨、钼同时分析。从分析样品的分析线选择，干扰消除，分析方法的精密度和准确度来看，本方法准确度及精密好，干扰少，分析线的线性范围较宽，检出限低于标准方法。本实验室已将此方法已应用于大批样品的分析检测，效果很不错。
参考文献
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